技術(shù)文章
Technical articles綠氫制取技術(shù)包括利用風電、水電、太陽能等可再生能源電解水制氫、太陽能光解水制氫及生物質(zhì)制氫,其中可再生能源電解水制氫是應(yīng)用廣、技術(shù)成熟的方式。
除此以外,還有熱化學(xué)水解、生物質(zhì)重整、微生物電解槽在內(nèi)的一系列制氫技術(shù)。
電解水制氫:
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電解水制氫,即通過電能將水分解為氫氣與氧氣的過程,該技術(shù)可以采用可再生能源電力,不會產(chǎn)生CO2和其他有毒有害物質(zhì)的排放,從而獲得真正意義上的“綠氫”。01 堿性水電解技術(shù)(ALK)
是指在堿性電解質(zhì)環(huán)境下進行電解水制氫的過程,電解質(zhì)一般為30%質(zhì)量濃度的KOH溶液或者26%質(zhì)量濃度的NaOH溶液。
較之于其他制氫技術(shù),堿性電解水制氫可以采用非貴金屬催化劑,且電解槽具有15年左右的長使用壽命,因此具有成本上的優(yōu)勢和競爭力。
堿性電解水制氫技術(shù)已有數(shù)十年的應(yīng)用經(jīng)驗,在20世紀中期就實現(xiàn)了工業(yè)化,商業(yè)成熟度高,運行經(jīng)驗豐富,國內(nèi)一些關(guān)鍵設(shè)備主要性能指標均接近于水平,單槽電解制氫量大,易適用于電網(wǎng)電解制氫。但是,該技術(shù)使用的電解質(zhì)是強堿,具有腐蝕性且石棉隔膜不環(huán)保,具有一定的危害性。
堿性電解水制氫系統(tǒng)主要包括堿性電解槽主體和輔助系統(tǒng)(BOP)。
堿性電解槽主體由端壓板、密封墊、極板、電板、隔膜等零部件組裝而成,電解槽包括數(shù)十甚至上百個電解小室,由螺桿和端板把這些電解小室壓在一起形成圓柱狀或正方形,每個電解小室以相鄰的2個極板為分界,包括正負雙極板、陽極電極、隔膜、密封墊圈、陰極電極6個部分。
堿性電解槽主要成本構(gòu)成為:電解電堆組件45%和系統(tǒng)輔機55%;
02 陽離子/質(zhì)子交換膜水電解技術(shù)(PEM)
該技術(shù)是指使用質(zhì)子(陽離子)交換膜作為固體電解質(zhì)替代了堿性電解槽使用的隔膜和液態(tài)電解質(zhì)(30%的氫氧化鉀溶液或26%氫氧化鈉溶液),并使用純水作為電解水制氫原料的制氫過程。
和堿性電解水制氫技術(shù)相比,PEM電解水制氫技術(shù)具有電流密度大、氫氣純度高、響應(yīng)速度快等優(yōu)點,并且,PEM電解水制氫技術(shù)工作效率更高,易于與可再生能源消納相結(jié)合,是目前電解水制氫的理想方案。
但是由于PEM電解槽需要在強酸性和高氧化性的工作環(huán)境下運行,因此設(shè)備需要使用含貴金屬(鉑、銥) 的電催化劑和特殊膜材料,導(dǎo)致成本過高,使用壽命也不如堿性電解水制氫技術(shù)。
目前,我國的PEM電解槽發(fā)展和國外水平仍然存在一定差距,國內(nèi)生產(chǎn)的PEM電解槽單槽最大制氫規(guī)模大約在260標方/小時,而國外生產(chǎn)的PEM電解槽單槽最大制氫規(guī)模可以達到500標方/小時。
PEM電解水制氫系統(tǒng)由PEM電解槽和輔助系統(tǒng)(BOP)組成。
PEM電解槽由質(zhì)子交換膜、催化劑、氣體擴散層和雙極板等零部件組裝而成。電解槽的最基本組成單位是電解池,一個 PEM電解槽包含數(shù)十至上百個電解池。
質(zhì)子交換膜電解槽成本中45%是電解電堆、55%是系統(tǒng)輔機;其中電解電堆成本中53%是雙極板;膜電極成本由金屬Pt、金屬Ir和制備成本四要素組成。
由于PEM電解槽的質(zhì)子交換膜需要150-200微米,在加工的過程中更容易發(fā)生腫脹和變形,膜的溶脹率更高,加工難度更大,主要依賴于國外產(chǎn)品。
【依據(jù)行業(yè)內(nèi)多家主流廠商的數(shù)據(jù)分析,PEM電解槽的2025年及2030年的主要技術(shù)參數(shù)和投資水平如下:】
03 固體氧化物水電解技術(shù)(SOEC)
SOEC使用固態(tài)陶瓷作為電解質(zhì),需要在500~1000℃的高溫下反應(yīng),動力學(xué)上的優(yōu)勢使其可以達到或接近100%的轉(zhuǎn)換效率,使用的催化劑不依賴于貴重金屬。
SOEC電解槽進料為水蒸氣,若添加二氧化碳后,則可生成合成氣(氫氣和一氧化碳的混合物),再進一步生產(chǎn)合成燃料 (如柴油、航空燃油)。因此SOEC技術(shù)有望被廣泛應(yīng)用于二氧化碳回收、燃料生產(chǎn)和化學(xué)合成品,這是歐盟近年來的研發(fā)重點。
雖然該技術(shù)制氫過程電化學(xué)性能顯著提升,效率更高。但目前以下缺陷都制約著該技術(shù)的應(yīng)用場景選擇與大規(guī)模推廣:
①電極的機械性能在高溫下不夠穩(wěn)定;
②高溫還會導(dǎo)致電解槽中玻璃—陶瓷密封材料壽命縮短;
③在與波動性高、輸出不穩(wěn)定的可再生能源電力匹配方面,高溫反應(yīng)條件的升溫速率也亟待突破。
04 陰離子交換膜電解水技術(shù)(AEM)
AEM是較為新興的電解水制氫技術(shù),尚處于研發(fā)階段。備受關(guān)注的原因是其采用陰離子交換膜作為電解質(zhì),將ALK的低成本和PEM簡單、高效的優(yōu)點相融合。
現(xiàn)階段的研究重點陰離子交換膜材料開發(fā)和機理研究,主要以國外大學(xué),國家實驗室等科研機構(gòu)主導(dǎo)(如Northeastern University, Los Alamos, University Oregon, Georgia Tech等)。
其與PEM的根本區(qū)別在于將膜的交換離子由質(zhì)子換為氫氧根離子。氫氧根離子的相對分子質(zhì)量是質(zhì)子的17倍,這使得其遷移速度比質(zhì)子慢得多。
AEM的優(yōu)勢是不存在金屬陽離子,不會產(chǎn)生碳酸鹽沉淀堵塞制氫系統(tǒng)。AEM中使用的電極和催化劑是鎳、鈷、鐵等非貴金屬材料,且產(chǎn)氫的純度高、氣密性好、系統(tǒng)響應(yīng)快速,與目前可再生能源發(fā)電的特性十分匹配。
但AEM膜的機械穩(wěn)定性不高,AEM中電極結(jié)構(gòu)和催化劑動力學(xué)需要優(yōu)化。AEM電解水技術(shù)處于千瓦級的發(fā)展階段,在全球范圍內(nèi),一些研究組織/機構(gòu)正在致力于AEM水電解槽的開發(fā),為了擴大這項技術(shù)的商業(yè)應(yīng)用,仍然需要一些創(chuàng)新與改進。
【根據(jù)IEA披露的數(shù)據(jù),截至2022年底,全球電解水制氫裝機容量達700MW, ALK制氫,占比近60%,其次是PEM電解制氫,占比超30%,其他電解制氫方式占比較低】
針對前面四種應(yīng)用廣泛的電解水制氫技術(shù)路線的技術(shù)成熟度,技術(shù)難點及未來突破的方向、適用的場景,制造和運行的成本,未勢能源逐一詳細分析對比了個技術(shù)路線的優(yōu)勢和劣勢,總結(jié)如下: